Через несколько дней после начала войны Зоя Первушина и ее однокурсники по собственному желанию были зачислены в бригаду особого назначения. Началась очень серьезная подготовка к разведывательной и подрывной деятельности. Так Зоя оказалась в отдельной мотострелковой бригаде особого назначения, костяк которой составляли опытные работники чрезвычайного комитета. Бригада особого назначения участвовала в обороне Москвы. Бойцы отряда подрывали склады с горючим, железные дороги, аэродромы.

В отряде девушку-санинструктора все полюбили за веселый нрав, за то, что уж очень хорошо она пела про синенький скромный платочек. Зою ласково звали Зайка.       Однажды отряд возвращался после очередного задания, решив устроиться на ночлег в заброшенной бане на окраине маленькой деревушки. На рассвете баню обстреляли местные полицаи. Зоя получила ранение в грудь и левую руку. От боли потеряла сознание. Командир отряда, подумав, что девушка погибла, забрал у нее оружие и приказал всем отступать.

Тяжело раненную Зою взяли в плен. Ее жестоко пытали. Она не помнила, сколько дней и ночей длились допросы, сколько раз она теряла сознание. Враги требовали от девушки признания в том, что она партизанка, но Зоя твердила одно: «Я из регулярной армии!». И снова пытки, Зою порой охватывало отчаяние, хотелось кричать от боли, все путалось в сознании, а перед глазами вставал образ любимой учительницы Екатерины Григорьевны, школа, родной город… Очнулась уже в Лесном, лагере для военнопленных под городом Оршей. Врач из числа узников вылечил ей руку. Зоя бежала из лагеря, но ее поймали. И снова лагерь для военнопленных. А в это время на Большую землю пришла весть о том, что Зоя погибла. Полицаи из той деревушки, где Зою пытали, сказали жителям деревни, что ее повесили. В газетах «Комсомольская правда» и «Красный спорт» за 10 ноября 1942 года появилась фотография Зои с надписью «…Она отдала юную жизнь за Родину, за тебя, товарищ, за меня…».

Скульптор Дыдыкин создал скульптуру «Сандружинница», поэт Кирсаков посвятил Зое стихи.

Когда Зоя Первушина умирала в петле,
Ее голос придушенный наклонился к земле,
Ее имя негромкое,
Ее слово без слез
Заскользило с поземкою,
По снегам понеслось.

А девушка выжила и в 1944 году вступила в партизанское соединение, была в агитбригаде имени Горького, участвовала в знаменитой операции «Багратион». Война для Зои закончилась в конце 1944 года, когда она была отозвана в Москву и демобилизована по состоянию здоровья.

После войны Зоя Сергеевна заочно окончила институт физкультуры и посвятила свою жизнь педагогике, своей семье, сыну Александру, дочери Светлане. В 1956 году Зоя Сергеевна переехала в Горловку, где с 1961 по 1977 годы работала учителем физкультуры в Горловской школе-интернате. Огромная любовь к своей профессии, творческий подход, стремление к самосовершенствованию - все эти качества выделяли Зою Сергеевну (Александровскую) как мастера своего дела.  Под её руководством обучающиеся школы неоднократно выигрывали городские и областные спартакиады. Зоя Сергеевна неоднократно была награждена грамотами администрации школы, имела многочисленные благодарности за добросовестный труд.

В 1970 году Зоя Сергеевна Первушина награждена Орденом Отечественной войны 1 степени, получила ряд юбилейных медалей, затем была награждена вторым Орденом Отечественной войны.

Умерла Зоя Сергеевна в 1981 году, похоронена в городе Горловка.